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電極法在線氯離子分析儀的核心是氯離子選擇電極(ISE)與參比電極組成的測(cè)量系統(tǒng),其測(cè)量原理基于離子選擇性電極對(duì)溶液中氯離子的特異性響應(yīng),因此維護(hù)保養(yǎng)需重點(diǎn)圍繞電極性能保護(hù)、系統(tǒng)流通順暢及測(cè)量環(huán)境穩(wěn)定展開。以下結(jié)合電極法的特殊性,從日常維護(hù)、電極專項(xiàng)保養(yǎng)、校準(zhǔn)標(biāo)定、故障處理及注意事項(xiàng)五方面詳細(xì)介紹:
一、日常維護(hù)(每日 / 每班):聚焦電極狀態(tài)與系統(tǒng)流通性
日常維護(hù)的核心是及時(shí)發(fā)現(xiàn)影響電極響應(yīng)的 “即時(shí)干擾",避免短期誤差累積:
1,電極外觀與流通狀態(tài)檢查
氯離子選擇電極(敏感膜為固態(tài)或液態(tài)膜):檢查敏感膜是否完好(無劃痕、裂紋、氣泡附著),膜表面是否有污染物(如樣品中的懸浮物、油膜、結(jié)晶鹽)—— 若有,用軟紙巾蘸去離子水輕擦(禁止刮擦)。
2,參比電極(通常為Ag/AgCl 電極,帶液接界):檢查液接界(如陶瓷芯、纖維塞)是否通暢(無結(jié)晶堵塞,可觀察是否有少量電解液滲出),電解液液位是否充足(如 3.3mol/L KCl 溶液,低于刻度線需及時(shí)補(bǔ)充,禁止干涸)。
3,流通池:觀察內(nèi)部是否有氣泡(氣泡會(huì)導(dǎo)致電極與樣品接觸不充分,讀數(shù)跳變),若有氣泡,可通過手動(dòng)排氣或調(diào)整進(jìn)樣流量(短暫增大流速)排除;檢查進(jìn)出口管路是否通暢(無彎折、堵塞,可通過觀察蠕動(dòng)泵運(yùn)行時(shí)管路是否均勻收縮判斷)。
4,數(shù)據(jù)穩(wěn)定性監(jiān)控:記錄實(shí)時(shí)測(cè)量值,對(duì)比近 2 小時(shí)數(shù)據(jù)波動(dòng)(正常波動(dòng)應(yīng)<2%),若出現(xiàn)頻繁跳變、響應(yīng)遲緩(如 5 分鐘內(nèi)未穩(wěn)定),需優(yōu)先排查電極污染或流通池氣泡問題。
檢查離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑(ISA,如硝酸鈉溶液,用于維持樣品離子強(qiáng)度恒定)的余量與管路 ——ISA 不足會(huì)導(dǎo)致測(cè)量偏差,需及時(shí)補(bǔ)充;管路堵塞會(huì)使 ISA 無法與樣品混合,需疏通或更換。
二、定期保養(yǎng)(每周/每月):針對(duì)電極 “污染與老化" 的深度處理
電極性能(響應(yīng)速度、靈敏度、穩(wěn)定性)會(huì)隨使用逐漸衰減,定期保養(yǎng)需針對(duì)性解決 “可逆性污染",延長有效壽命:
1,電極污染清洗(核心步驟)
有機(jī)物污染(如樣品含油污、表面活性劑,表現(xiàn)為響應(yīng)變慢、校準(zhǔn)偏差大):用 5% 中性洗滌劑(如十二烷基硫酸鈉溶液)浸泡電極 10 分鐘,期間輕輕晃動(dòng),再用去離子水沖洗至 pH 中性,最后用 0.1mol/L NaCl 溶液浸泡5分鐘活化。
2,重金屬離子污染(如 Cu2?、Fe3?,敏感膜吸附后導(dǎo)致選擇性下降):用 5% 稀硝酸(HNO?)浸泡 15 分鐘(溶解重金屬氧化物),去離子水沖洗后,用 0.1mol/L NaCl 溶液浸泡活化。
3,硫化物污染(如樣品含 S2?,與 Ag?反應(yīng)生成 Ag?S 沉淀,堵塞參比電極液接界):用 5% 硫脲溶液(或 10% 鹽酸 + 硫脲混合液)浸泡參比電極液接界 30 分鐘,溶解硫化物沉淀,沖洗后補(bǔ)充新鮮 KCl 電解液。
4,結(jié)晶鹽堵塞(如高鹽樣品蒸發(fā)后結(jié)晶,附著在電極或流通池):用去離子水浸泡 30 分鐘(溶解可溶性鹽),若結(jié)晶頑固,可先用 10% 檸檬酸溶液浸泡 10 分鐘(避免用強(qiáng)酸腐蝕敏感膜),再?zèng)_洗干凈。
三、校準(zhǔn)與標(biāo)定(確保電極法測(cè)量準(zhǔn)確性的關(guān)鍵)
電極法依賴 “濃度 - 電勢(shì)" 線性關(guān)系,校準(zhǔn)需嚴(yán)格控制條件,頻率通常為每周 1 次(復(fù)雜工況每 3 天 1 次):
1,校準(zhǔn)液準(zhǔn)備
需使用與樣品基質(zhì)接近的氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液(如 0.1mg/L、10mg/L、100mg/L,若樣品含高鹽,需在標(biāo)準(zhǔn)液中加入同濃度 ISA,匹配離子強(qiáng)度),確保在有效期內(nèi)(避免微生物污染或濃度漂移)。
2,校準(zhǔn)步驟
先排空流通池內(nèi)殘留樣品,用去離子水沖洗3次,再依次通入低濃度(零點(diǎn))、中濃度、高濃度校準(zhǔn)液(每次更換校準(zhǔn)液時(shí),需沖洗管路 2 次,確保無交叉污染)。
待電極電勢(shì)穩(wěn)定(通常<1mV/30 秒)后記錄讀數(shù),儀器自動(dòng)擬合標(biāo)準(zhǔn)曲線;校準(zhǔn)完成后,用實(shí)際樣品驗(yàn)證(與實(shí)驗(yàn)室手動(dòng)檢測(cè)對(duì)比,偏差需<5%,否則需重新校準(zhǔn)或檢查電極)。
四、易損件更換與壽命管理
電極法的核心損耗部件為電極和參比系統(tǒng),需根據(jù)壽命提前規(guī)劃:
氯離子選擇電極:正常壽命10-12個(gè)月(視樣品污染程度),若出現(xiàn)以下情況需更換:
響應(yīng)時(shí)間>5 分鐘(無法快速穩(wěn)定);
校準(zhǔn)偏差>10%(即使清潔后仍無法修正);
敏感膜開裂或脫落(失去選擇性)。
參比電極:壽命10-12月,若液接界持續(xù)堵塞(清洗后仍無電解液滲出)、電解液顏色變渾濁(污染嚴(yán)重),需整體更換。
五、注意事項(xiàng)與故障處理
1,電極保護(hù):
避免電極接觸強(qiáng)氧化劑(如濃硝酸、高錳酸鉀),防止敏感膜被氧化失效;
停機(jī)超過 8 小時(shí),需將電極浸泡在 0.1mol/L NaCl 溶液中(而非去離子水,避免敏感膜脫水);
安裝/拆卸電極時(shí)輕拿輕放,禁止觸碰敏感膜。
2,常見故障處理:
讀數(shù)漂移大:檢查參比電極電解液是否充足、液接界是否堵塞;或電極污染,需重新清潔校準(zhǔn)。
示值偏低:可能是 ISA 不足(離子強(qiáng)度未恒定),補(bǔ)充 ISA 后校準(zhǔn);或電極老化,需更換。
無響應(yīng):檢查電極與儀器的連接是否松動(dòng)(信號(hào)傳輸故障);或敏感膜破損,需更換電極。
3,安全防護(hù):
維護(hù)時(shí)穿戴耐酸手套、護(hù)目鏡(樣品或試劑可能含腐蝕性物質(zhì));
處理參比電極電解液(KCl)時(shí)避免接觸傷口(Ag?可能導(dǎo)致局部刺激),廢液需按化工廢液處理標(biāo)準(zhǔn)排放。
綜上所述,通過以上針對(duì)性維護(hù),可最大限度保持氯離子選擇電極的選擇性和響應(yīng)性能,確保電極法在線分析儀在復(fù)雜工況(如高鹽、含污染物的化工樣品)中長期穩(wěn)定運(yùn)行,為工藝控制提供可靠數(shù)據(jù)。
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